主要技术内容
1方法提要试样中农药残留经乙腈提取后，经净化剂净化，离心浓缩后，气相色谱-质谱测定。2制样方法制样过程中应防止样品污染或残留物发生变化。2.1蔬菜从所取全部样品中取出有代表性样品约100g，用组织匀浆机将样品充分打碎均匀，装入清净容器中，密封，并标记。3试剂和材料3.1乙腈：色谱纯。3.2乙酸：色谱纯。3.3氯化钠：分析纯。3.4无水硫酸镁：分析纯。3.5无水乙酸钠：分析纯。3.6乙酸：分析纯。3.7石墨化碳黑（GCB）3.8N-丙基乙二胺（PSA）3.9标准物质：霜霉威、内吸磷、杀虫脒、甲拌磷、特丁硫磷、嘧霉胺、百菌清、磷胺、七氯、杀螟硫磷、马拉硫磷、倍硫磷、对硫磷、环氧七氯、腐霉利、苯线磷、丙溴磷、p，p`-DDE、氟硅唑、除草醚、p，p`-DDD、o，p`-DDT、p，p`-DDT、戊唑醇、氟环唑、氯菊酯、咪鲜胺、嘧菌酯、敌敌畏、仲丁威、灭线磷、治螟磷、α-666、β-666、γ-666、地虫硫磷、δ-666、氯唑磷、甲基对硫磷、甲霜灵、艾氏剂、乙霉威、毒死蜱、己唑醇、狄氏剂、腈菌唑、异狄氏剂、烯唑醇、丙环唑、炔螨特、甲氰菊酯、蝇毒磷、氰戊菊酯，纯度≥97.0%。3.10标准溶液3.10.1农药残留储备液：分别准确称取52种农药对照品，用甲醇配成52份浓度各约为1000mg/L标准储备液，-20℃保存。3.10.2混合对照工作液：分别量取52种农药储备液，置棕色容量瓶中，用丙酮稀释成浓度为10mg/L工作液，再用丙酮稀释成浓度为100μg/L的对照工作液。4仪器4.1GC-MS气相色谱-质谱仪。4.2氮吹仪。4.3离心机。4.4电子天平：感量0.0001g。4.5电子天平：感量0.01g。5提取和净化5.1提取称取10g均匀蔬菜样品于50mL离心管中，加入20mL乙腈(含1%体积分数的乙酸)作为提取液，4g氯化钠和1g无水乙酸钠，手动振摇2min后超声提取20min，超声时需用冰袋降温，以防止水温快速升高，加入6g无水硫酸镁后快速振摇2min，于低速离心机中以3000r/min离心5min，取上清提取液。5.2净化取15mL聚丙烯离心管，加入50mgGCB、250mgPSA吸附剂和1g无水硫酸镁，加入上述上清提取液10mL，手动振摇2min后，以6000r/min离心3min，制得上清净化液。5.3浓缩取5mL(精准刻度的)玻璃离心管，加入上清净化液5mL，在30℃条件下用氮气浓缩至1mL，样品过0.22μm尼龙滤膜后，待GC-MS分析。6气相色谱-质谱/质谱条件6.1气相色谱条件色谱柱为DB-5ms(30m×0.25mm×0.25μm)，程序升温条件是100℃保持1min，以20℃/min升至150℃，5℃/min升至300℃；载气为高纯氦气，纯度≥99.999%，恒流模式，流速为1.0mL/min；进样口温度为280℃；进样方式为不分流进样；进样量1.0μL。6.2质谱条件质谱检测器的接口温度280℃，离子源温度230℃，四级杆温度150℃，扫描模式为选择离子模式。其他参考质谱条件见附录A。7定性7.1保留时间试样中目标化合物色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间应在0.5min以内的误差。7.2定量离子、定性离子及子离子丰度比每种化合物的质谱定性离子必须出现，而且同一检测批次，对同一化合物，样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度比与浓度相当的标准溶液相比，其允许偏差不超过表1规定的范围。表1定性时相对例子丰度的最大允许偏差相对离子丰度 ＞50% ＞20%~50% ＞10%~20% ≤10%允许相对偏差 ±20% ±25% ±30% ±50%8定量按式（1）计算残留量：..............(1)式中：X-样品中待测组分的含量，单位为微克每千克（μg/kg）；c-测定液中待测组分的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；V-定容体积，单位为毫升（mL）；m-样品称样量，单位为克（g）。注：计算结果需扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值标示，保留两位有效数字。8方法的检出限、回收率和精密度8.1检出限为了保证方法的准确可靠，考察了方法的线性范围、加标回收率和精密度，用蔬菜空白样品提取液配制0.01，0.02，0.05，0.10，0.20，0.50和1.0μg/mL的基质匹配标准溶液，以52种农药的定量离子峰面积与相应的质量浓度，进行线性回归，绘制标准曲线，线性相关系数均大于0.99。以10倍信噪比计算方法的定量限(LOQ)，定量限是0.0007~0.0323mg/kg，详细见附录A。8.2回收率和精密度称取10g均匀蔬菜，添加混合标准溶液使样品的添加浓度分别为0.02、0.04、0.20mg/kg，按照研究中建立的实验方法进行分析，各添加水平下的平均回收率需要满足60%~110%的条件，相对标准偏差小于15%。